Sintese en struktuur van Pirano-isoflavanoïede
Loading...
Date
1977-01
Authors
Van Heerden, Fanie Retief
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
University of the Free State
Abstract
Afrikaans: Die medisinale gebruik (waarskynlik as antiseptikum) van die bas van
Dalbergia nitidula Welw. ex Bak. (Leguminosae) deur inboorlinge het
tot die huidige chemiese ondersoek aanleiding gegee.
Hierdie ondersoek behels dus die isolering en struktuuropklaring van
vier nuwe, natuurlike isoflavane, naamlik leiocin, nitidulin, nitidulan
en heminitidulan, asook drie nuwe pterokarpaan-analoë waaraan die
benamings nitiducarpin, hemileiocarpin en nitiducol toegeken is.
‘n Verdere nuwe isoflavaan, leiocinol se struktuur kon slegs gedeeltelik
opgeklaar word, terwyl die isolasie van leiocarpin, 'n bekende pterokarpaan, 'n gerieflike verwysingselement in die stereochemiese opklaring
van die pterokarpane daargestel het. Ter bevestiging van die strukture
van die isoflavane, is 'n totaalsintese van 2'-0--metielleiocin uitgevoer.
Die stereochem ie by C-3 van die isofLavane is met behulp van SD-kurwes as
3S bepaal, terwyl dié van die pterokarpane 6aS, llaS blyk te wees.
Stereochemiese ekwivalensie by 'n enkele chiralsentrum, naamlik C-3
I
van isoflavane en die ooreenstemmende C-6a van pterokarpane, dui op 'n
gemeenskaplike biogenetiese oorsprong van hierdie twee tipes verbindinge.
Substitusiepatrone van die metaboliete toon 'n noue verwantskap, in ooreenstemming met biogenetiese oorwegings. Die verbindings, met uitsondering van nitiducol, bevat deurgaans 'n addisionele 2H-piraanring aan die A-ring van die isoflavanoïedskelet. In verskeie gevalle is die. 2H-piraanring
konvensioneel 2,2-dimetiel-gesubstitueerd (leiocin, leiocinol, hemileiocarpin), terwyl dit in ander gevalle 'n interessante en seldsame
2-metiel-2-(4-metiel-3-penteniel) substitusiepatroon besit (nitidulin,
nitidulan, heminitidulan, nitiducarpin).
Nitiducol, 'n pterokarpaan, bevat 'n geranielsyketting en orto-hidroksigroep as substituente, wat in die gesikliseerde isomeer deur die 2-metiel-2-(4-metiel-3-penteniel)-2H-piraanring (nitiducarpin) verteenwoordig word.
Die voorlopige struktuur van die isoflavaan, leioeinol, is onderhewig aan
verdere bevestiging deur totaalsintese.
Ter ondersteuning van die strukture van ‘n aantal verwante isoflavane is
'n totaalsintese van 2'-O-metielleiocin uitgevoer. Aanvanklik is gepoog
om leiocin via die ooreenstemmende chalkoon en isoflavoon te berei, maar
die sintese kon vanweë swak isoflavoonvorming in die teenwoordigheid van
die vry hidroksifunksie nie voltooi word nie. 2'-0-Metielleiocin is
egter suksesvol gesintetiseer en die produk is identies aan die 2'-0-
metieleter van die ooreenstemmende natuurproduk bevind.
'n Totaalsintese van die oorblywende metaboliete, sowel as 'n ondersoek
na die anti-patogene en medisinale eienskappe van die verbindings word in
die vooruitsig gestel.
Description
Keywords
Flavonoids, Legumes, Pharmaceutical chemistry, Medicinal plants, Dissertation (M.Sc. (Chemistry))--University of the Free State, 1977