Neotenoon, dehidroneotenoon en struktuur-verwante verbindinge uit Neorautanenia edulis C.A. Sm.
Loading...
Date
1964-01
Authors
Hanekom, Edwin Charles
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
University of the Free State
Abstract
In die werk is daarin geslaag om die struktuur-chemiese verwantskap tussen neotenoon (I) C19H14O6,
dehidroneotenoon (II) C19H12O6 en neodulin (III) C18H12O5
bo enige redelike twyfel te bewys. (Neodulin vervang die
naam edulin wat in vorige publikasies gebruik
is.) Hieronder volg 'n samevatting van die belangrikste
resultate wat verkry is en 'n bydrae is tot
ons kennis van die isoflavanoiedchemie:
1. Neotenoon, dehidroneotenoon, neodulin en pachyrrhizin is geïsoleer en rein daargestel d.m.v. kolomchromatografie
van die geëkstraheërde materiaal.
2. Daar is waargeneem dat daar 'n onderlinge verwantskap
moet bestaan tussen die bogenoemde verbindings as
gevolg van die feit dat die persentasie hoeveelhede van
die onderskeie verbindings in die plant wissel in die
rusperiode en in die groeiseisoen van die plant.
3. Natriumbisulfiet is uit die plant geïsoleer as die
natriumbisulfiet-asetoonadduk. Die teenwoordigheid van
natriumbisulfiet in die plant moet as 'n baie uitsonderlike geval beskou word.
4. Hidrogenolise en metilering van neodulin lewer 'n
metoksiderivaat nl. 4-deoksi-dihidroneotenoon (smeltpunt
209.°C). Die oksidasie van 4-deoksi-dihidroneotenoon (X) lewer die dihidro verbinding van neotenoon
nl. dihidroneotenoon C19H16O6, wat die struktuur-chemiese
verwantskap tussen neodulin en neotenoon duidelik
aantoon.
5. Die hidrering van neotenoon met verskillende kataliste en onder verskillende kondisies het drie verbindings
gelewer. Onder milde kondisies is slegs die
furaanring gehidreer om dihidroneotenoon te lewer. Daar
is ook gevind dat die α:β-onversadigde ketokarbonielgroep
met hidrering gereduseer word na 'n alkohol groep
om die dihidro alkohol van neotenoon, dihidroneotenol (VII)
te lewer. By die volledige hidrering van neotenoon word
die α:β-onversadigde ketokarbonielgroep gereduseer na
'n metileen groep om die 4-deoksi verbinding van neotenoon
te lewer nl. 4-deoksi-dihidroneotenoon (X) (smeltpunt
118°C), isomeer met die verbinding in (4) genoem.
Die volledige hidrering van die alkohol van neotenoon nl.
neotenol (VI) lewer ook die 4-deoksi-verbinding van
neotenoon nl. 4-deoksi-dihidroneotenoon (smeltpunt 178°C)
d.w.s. die alkohol groep kan ook deur hidrering direk na
'n metileengroep gereduseer word.
6. Die 4-deoksi-dihidroneotenoon CX) (smeltpunt 178°C)
is identies met die 4 deoksi-dihidroneotenoon (smeltpunt
209.7°C) wat verkry is by die hidrogenolise en
metilering van neodulin (sien 4). (Infrarooi- en ultravioletspektra
is identies, analises van die verbindings kom
ooreen). Die enigste verskil is dus die smeltpunte van
die verbindings nl. 209°C en 178°C. Die verskil kan
moontlik verklaar word deur die 178°c verbinding te beskou
as 'n epimeer van die 209°C verbinding. Deur middel
van die 4 deoksi-dihidroneotenoon is die struktuurchemiese
verwantskap verder bevestig.
7. Die hidrering van dehidroneotenoon (II) met verskillende
kataliste en onder verskillende kondisies het
ook drie verbindings gelewer nl. dihidro-dehidroneotenoon
as slegs die furaanring van dehidroneotenoon versadig
word, dihidroneotenoon as beide die furaanring en die
2, 3.dubbelbinding in die y-chromoon ringsisteem versadig
word. By die volledige hidrering van dehidroneotenoon is die
α:β-onversadigde ketokarbonielgroep ook
direk na 'n metileengroep gereduseer om 4 deoksi-dihidro
neotenoon (smeltpunt 178°C) te lewer. (Sien 5. en 6.)
8. By die reduksie van neotenoon (I) met KBH4 en
LiAlH4
word die ketokarbonielgroep gereduseer na 'n
alkoholgroep om die alkohol van neotenoon te lewer nl.
neotenol (VI). Reduksie van dihidroneotenoon met KBH4
en LiAlH4 lewer die dihidroalkohoL nl. dihidroneotenol (VII).
Reduksie van dehidroneotenoon (II) met KBH4 lewer ook
neotenol maar reduksie met LiAIH4 lewer 'n verbinding wat
nie 'n alkohol is nie, maar nog nie volledig geidentifiseer
is nie.
9. Watereliminasie van neotenol en dihidroneotenol
lewer die flavene (flav-3-ene) nl. neoteneen (VIII) en
dihidroneoteneen (IX).
l0. Hidrering van die flavene nl. neoteneen en dihidroneoteneen
onder drastiese kondisies lewer albei 4-deoksidihidroneotenoon (X) (smeltpunt 178°C).
ll. Dehidrering van neotenoon (I) lewer dehidroneotenoon
(II) wat identies is met die dehidroneotenoon wat uit die
plant geïsoleer is. Dehidrering van dihidroneotenoon CV)
lewer dihidro-dehidroneotenoon (XI) (sien 7.). Hier word
die struktuurchemiese verwantskap tussen neotenoon en
dehidroneotenoon duidelik aangetoon.
12. Daar is gepoog om neodulin (III) vanaf die alkohol
en dihidro-alkohol Van neotenoon nl. neotenol en dihidroneotenol
te sintetiseer d.m.v. gelyktydige demetilerings- en
ringsluitingsreaksies. Geen positiewe resultate is
egter verkry nie, alhoewel 'n reaksieproduk in een geval
verkry is wat aandui dat die demetilering- en ringsluitingsreaksie moontlik wel plaasgevind het.
Description
Keywords
Dissertation (M.Sc. (Chemistry))--University of the Free State, 1964, Neorautanenia edulis, Chemistry